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Rodrigo Cassanta Rossi - One of the best experts on this subject based on the ideXlab platform.

  • Aplicação de adutos de Baylis-Hillman na sintese de produtos naturais : sintese de intermidiarios para a preparação de precursores de alcaloides com atividade antitumoral
    2017
    Co-Authors: Rodrigo Cassanta Rossi
    Abstract:

    Resumo: Os alcalóides Amaryllidaceae constituem um importante grupo de compostos de ocorrência natural possuindo diversidade funcional e estrutural. Dentre essas substâncias, os alcalóides fenantridônicos altamente oxigenados possuem papel destacado, devido a sua alta atividade antiproliferativa. A Licoricidina (3a), Narciclasina (3b), 7-Desoxipancratistatina (8a) e a Pancratistatina (8b) são exemplos de alcalóides deste subgrupo. Neste trabalho, descrevemos os resultados obtidos numa estratégia que empregou o aduto de Baylis-Hillman (93a) como substrato de partida para a preparação do intermediário-chave (97a) que pode levar à síntese desse alcalóides. A rota sintética iniciou com o composto (93a), o qual foi preparado através da reação de Baylis-Hillman, utilizando um eficiente método desenvolvido em nosso laboratório. A etapa-chave da síntese foi a reação de hidroboração do álcool alílico protegido (121) que deu origem à substância (122) como uma mistura de diastereoisômeros na proporção syn : anti de 4 : 1, respectivamente. Após oxidação do álcool (122), formado na hidroboração, até o correspondente ácido carboxílico (124), os diastereoisômeros puderam ser facilmente separados por cromatografia em sílica. Neste estágio do trabalho foi possível estabelecer a configuração relativa dos diastereoisômeros obtidos na hidroboração. Para determinar a configuração dos diastereoisômeros, foi necessário convertê-los nos acetais cíclicos (127a,b), os quais foram preparados pela remoção dos grupos protetores, seguido pela reação do diol resultante com 2,2-dimetoxipropano. A análise por RMN H do diastereoisômero minoritário, através da medida das constantes de acoplamento, revelou que o hidrogênio benzílico possui uma constante trans diaxial (J = 11 Hz). Este dado indica uma relação anti entre esses hidrogênios no composto acíclico. Visando a racionalização da formação preferencial do diastereoisômero syn, propomos um modelo de estado de transição baseado na adição eletrofílica de boranas à olefinas contendo um centro assimétrico adjacente. A introdução do átomo de nitrogênio presente na estrutura do alcalóide foi realizada através do rearranjo de Curtius. O isocianato intermediário formado na reação de Curtius foi interceptado pelo uso de metanol para fornecer o carbamato (131). Todas as tentativas de preparar diretamente a lactama (97a) por captura do isocianato na presença de SnCl4 falharam, conduzindo à oxazolanona (133), devido a desproteção da hidroxila secundária. O carbamato (131) foi então usado como substrato em um reação de Bischler-Napieralski. Infelizmente não foi possível preparar a lactama desejada (97a) usando esta estratégia. O carbamato (131) foi preparado em 7 etapas a partir do aduto de Baylis-Hillman (93a) com rendimento global de 36%. Em resumo, descrevemos uma metodologia eficiente para a preparação do carbamato (131) tendo como origem o aduto de Baylis-Hillman (93a). A oxazolanona (133), obtida pela captura intramolecular do isocianato na presença de SnCl4 será utilizada como substrato para a síntese de derivados do cloranfenicol. A simples modificação no padrão de substituição do aldeído aromático usado como substrato na reação de Baylis-Hillman permitirá a síntese do cloranfenicol, utilizando a estratégia estabelecida neste trabalho. A síntese de amino-álcoois a partir de adutos de Baylis-Hillman será também explorada baseando-se nos resultados alcançados neste trabalho.Abstract: The Amaryllidaceae alkaloids constitute an important group of naturally ocurring bases possessing a diversity of functionality and structure. Among these compounds, the highly oxygenated phenantridone alkaloids play a pivotal role, because almost all of them exhibit a high antiproliferative activity. Lycoridine (3a), Narciclasine (3b), 7-Deoxypancratistatin (8a) and Pancratistatin (8b) are examples of alkaloids of this subgroup. In this work we disclose our results concerning an approach based on the exploitation of the Baylis-Hillman adduct (93a) as starting material to the preparation of the key intermediate (97a) to the synthesis of these alkaloids. The synthetic route began with the compound (93a) which was prepared by Baylis-Hillman Reaction, using an efficient protocol developed in our laboratory. The key step of our approach was the hydroboration Reaction of the protected allylic alcohol (121). This Reaction gave (122) as a mixture of diastereomers (syn : anti ratio, 4:1). Oxidation of (122) furnished the carboxylic acid (124) as a mixture of diastereomers, which was easily separated by silica gel column chromatography. In this stage of the synthesis it was possible to establish the relative configuration of the diastereoisomers obtained in the hydroboration step. To determine the configuration of the diastereoisomers, it was necessary to convert them into the cyclic acetal (127a,b), which was made by the remove of the protection groups followed by the Reaction of the diol intermediate with the acetone dimethoxyacetal. The H NMR analysis of the minor diastereoisomer, by measuring of the coupling constant, revealed that the benzylic proton exhibited a trans diaxial coupling (J = 11 Hz). These data indicates a anti relationship between these hydrogens. To rationalise the preferential formation of the syn diastereoisomers we have proposed a transition state model based on the electrophilic addition of boranes to olefins containing an asymmetric center adjacent to the point of attachment of the boron atom. The introduction of the nitrogen atom present in the alkaloid structure was secured by using a Curtius rearrangement. The intermediate isocianate formed during the Curtius Reaction was trapped with methanol to furnish the carbamate (131). All the attempts to prepare directly the lactam (97a) by trapping this isocianate in the presence of tin tetrachloride failed. All the Reactions have conducted to the oxazolanone (133), due to the deprotection of the secondary hydroxyl group. Then the carbamate (131) was used as substrate in a Bischler-Napieralski Reaction. Unfortunately we were unable to prepare the required lactam (97a) using this strategy. The carbamate (131) was prepared in 7 steps from the Baylis-Hillman adduct (93a) with an overall yield of 36%. In summary, we describe herein an efficient methodology to prepare the carbamate (131) from the Baylis-Hillman adduct (93a). The cyclic oxazolanone (133) obtained by the trapping of the isocianate in the presence of tin tetrachloride will be used as substrate to the synthesis of cloranfenicol derivatives. A simple modification in the substitution pattern of the aromatic aldehyde used as substrate in the Baylis-Hillman Reaction will permit the synthesis of cloranfenicol itself, using the strategy established in this work. The synthesis of amino-alcohols from the Baylis-Hillman adduct will be also explored based on the results attained in this work

  • Aplicação de adutos de Baylis-Hillman na sintese de produtos naturais : sintese de intermidiarios para a preparação de precursores de alcaloides com atividade antitumoral
    Universidade Estadual de Campinas . Instituto de Quimica, 2001
    Co-Authors: Rodrigo Cassanta Rossi
    Abstract:

    Os alcalóides Amaryllidaceae constituem um importante grupo de compostos de ocorrência natural possuindo diversidade funcional e estrutural. Dentre essas substâncias, os alcalóides fenantridônicos altamente oxigenados possuem papel destacado, devido a sua alta atividade antiproliferativa. A Licoricidina (3a), Narciclasina (3b), 7-Desoxipancratistatina (8a) e a Pancratistatina (8b) são exemplos de alcalóides deste subgrupo. Neste trabalho, descrevemos os resultados obtidos numa estratégia que empregou o aduto de Baylis-Hillman (93a) como substrato de partida para a preparação do intermediário-chave (97a) que pode levar à síntese desse alcalóides. A rota sintética iniciou com o composto (93a), o qual foi preparado através da reação de Baylis-Hillman, utilizando um eficiente método desenvolvido em nosso laboratório. A etapa-chave da síntese foi a reação de hidroboração do álcool alílico protegido (121) que deu origem à substância (122) como uma mistura de diastereoisômeros na proporção syn : anti de 4 : 1, respectivamente. Após oxidação do álcool (122), formado na hidroboração, até o correspondente ácido carboxílico (124), os diastereoisômeros puderam ser facilmente separados por cromatografia em sílica. Neste estágio do trabalho foi possível estabelecer a configuração relativa dos diastereoisômeros obtidos na hidroboração. Para determinar a configuração dos diastereoisômeros, foi necessário convertê-los nos acetais cíclicos (127a,b), os quais foram preparados pela remoção dos grupos protetores, seguido pela reação do diol resultante com 2,2-dimetoxipropano. A análise por RMN H do diastereoisômero minoritário, através da medida das constantes de acoplamento, revelou que o hidrogênio benzílico possui uma constante trans diaxial (J = 11 Hz). Este dado indica uma relação anti entre esses hidrogênios no composto acíclico. Visando a racionalização da formação preferencial do diastereoisômero syn, propomos um modelo de estado de transição baseado na adição eletrofílica de boranas à olefinas contendo um centro assimétrico adjacente. A introdução do átomo de nitrogênio presente na estrutura do alcalóide foi realizada através do rearranjo de Curtius. O isocianato intermediário formado na reação de Curtius foi interceptado pelo uso de metanol para fornecer o carbamato (131). Todas as tentativas de preparar diretamente a lactama (97a) por captura do isocianato na presença de SnCl4 falharam, conduzindo à oxazolanona (133), devido a desproteção da hidroxila secundária. O carbamato (131) foi então usado como substrato em um reação de Bischler-Napieralski. Infelizmente não foi possível preparar a lactama desejada (97a) usando esta estratégia. O carbamato (131) foi preparado em 7 etapas a partir do aduto de Baylis-Hillman (93a) com rendimento global de 36%. Em resumo, descrevemos uma metodologia eficiente para a preparação do carbamato (131) tendo como origem o aduto de Baylis-Hillman (93a). A oxazolanona (133), obtida pela captura intramolecular do isocianato na presença de SnCl4 será utilizada como substrato para a síntese de derivados do cloranfenicol. A simples modificação no padrão de substituição do aldeído aromático usado como substrato na reação de Baylis-Hillman permitirá a síntese do cloranfenicol, utilizando a estratégia estabelecida neste trabalho. A síntese de amino-álcoois a partir de adutos de Baylis-Hillman será também explorada baseando-se nos resultados alcançados neste trabalho.The Amaryllidaceae alkaloids constitute an important group of naturally ocurring bases possessing a diversity of functionality and structure. Among these compounds, the highly oxygenated phenantridone alkaloids play a pivotal role, because almost all of them exhibit a high antiproliferative activity. Lycoridine (3a), Narciclasine (3b), 7-Deoxypancratistatin (8a) and Pancratistatin (8b) are examples of alkaloids of this subgroup. In this work we disclose our results concerning an approach based on the exploitation of the Baylis-Hillman adduct (93a) as starting material to the preparation of the key intermediate (97a) to the synthesis of these alkaloids. The synthetic route began with the compound (93a) which was prepared by Baylis-Hillman Reaction, using an efficient protocol developed in our laboratory. The key step of our approach was the hydroboration Reaction of the protected allylic alcohol (121). This Reaction gave (122) as a mixture of diastereomers (syn : anti ratio, 4:1). Oxidation of (122) furnished the carboxylic acid (124) as a mixture of diastereomers, which was easily separated by silica gel column chromatography. In this stage of the synthesis it was possible to establish the relative configuration of the diastereoisomers obtained in the hydroboration step. To determine the configuration of the diastereoisomers, it was necessary to convert them into the cyclic acetal (127a,b), which was made by the remove of the protection groups followed by the Reaction of the diol intermediate with the acetone dimethoxyacetal. The H NMR analysis of the minor diastereoisomer, by measuring of the coupling constant, revealed that the benzylic proton exhibited a trans diaxial coupling (J = 11 Hz). These data indicates a anti relationship between these hydrogens. To rationalise the preferential formation of the syn diastereoisomers we have proposed a transition state model based on the electrophilic addition of boranes to olefins containing an asymmetric center adjacent to the point of attachment of the boron atom. The introduction of the nitrogen atom present in the alkaloid structure was secured by using a Curtius rearrangement. The intermediate isocianate formed during the Curtius Reaction was trapped with methanol to furnish the carbamate (131). All the attempts to prepare directly the lactam (97a) by trapping this isocianate in the presence of tin tetrachloride failed. All the Reactions have conducted to the oxazolanone (133), due to the deprotection of the secondary hydroxyl group. Then the carbamate (131) was used as substrate in a Bischler-Napieralski Reaction. Unfortunately we were unable to prepare the required lactam (97a) using this strategy. The carbamate (131) was prepared in 7 steps from the Baylis-Hillman adduct (93a) with an overall yield of 36%. In summary, we describe herein an efficient methodology to prepare the carbamate (131) from the Baylis-Hillman adduct (93a). The cyclic oxazolanone (133) obtained by the trapping of the isocianate in the presence of tin tetrachloride will be used as substrate to the synthesis of cloranfenicol derivatives. A simple modification in the substitution pattern of the aromatic aldehyde used as substrate in the Baylis-Hillman Reaction will permit the synthesis of cloranfenicol itself, using the strategy established in this work. The synthesis of amino-alcohols from the Baylis-Hillman adduct will be also explored based on the results attained in this work

Paulo Sergio De Carvalho - One of the best experts on this subject based on the ideXlab platform.

  • Aplicação de reações Aza-Wittig e Bischler-Napieralski na obtenção de intermediarios sinteticos de alcaloides aza-homoaporfinicos
    2017
    Co-Authors: Paulo Sergio De Carvalho
    Abstract:

    Resumo: Neste trabalho foi investigada a possibilidade de obtenção da 3,4-diidro-6,7-metilenodioxi-1-(para-toluenossulfonilamino)-isoquinolina, um intermediário para a síntese de alcalóides aza-homoaporfínicos, através de duas metodologias distintas: reações aza-Wittig entre isocianatos e fosfiniminas e reação Bischler-Napieralski. O isocianato de homopiperonila foi preparado a partir do piperonal em três etapas com rendimento global de 24% e posto para reagir com a N-(para- toluenossulfonil)-trifenil-fosfinimina, a qual foi obtida em duas etapas do cloreto de tosila com rendimento global de 66%. Nenhwna reação foi verificada mesmo quando os compostos foram aquecidos a 120°C em ampola selada. A azida de homopiperonila foi sintetizada a partir do piperonal em sete etapas com rendimento global de 35% e usada para preparar a N-homopiperonil-trifenil-fosfinimina e a N- homopiperonil-trimetoxi-fosfinimina. Reações in situ dessas fosfiniminas com isocianato de tosila forneceu a N,N'-di-homopiperonil-N"-(para- tolue - nossulfonil)-guanidina, ao invés da isoquinolina desejada, com rendimentos na faixa de 36-80%. Finalmente, a N-homopiperonil-N' -(para- toluenossul-fonil)-uréia foi preparada em três etapas a partir do piperonal com rendi - mento global de 38% e submetida à reação com P2O5/POCl3. Dessa reação obteve-se a 6,7-metilenodioxi-1,2,3,4-tetraidro-1-(para- toluenossulfo-nilimino)-isoquinolina, isômero da isoquinolina desejada, com 40% de rendimento e a noroxiidrastinina, um alcalóide do grupo das isoquinolonas, com 15% de rendimento.Abstract: ln this research, two approaches to the syntheses of 3,4-dihydro-6,7-methylenedioxy-1-(para-toluenesulfonylamino)-isoquinoline, an intermediate compound for the syntheses of azahomoaporfinic alkaloids, were investigated: the aza-Wittig Reactions between isocyanates and phosphinimines and the Bischler-Napieralski Reaction. Homopiperonyl isocyanate was prepared from piperonal in a three step sequence with 24% overall yield and N-(para-toluenesulfonyl)-triphenyl-phosphinimine was obtained from tosyl chloride in two steps with 66% overall yield. When these compounds were put together, no Reaction took place even when they were heated at 120°C in a sealed ampoule. Homopiperonyl azide was synthesized from piperonal in seven steps with 35% overall yield, and was used to prepare N- homopiperonyl-triphenyl-phosphinimine and N-homopiperonyl-trimethoxy-phosphinimine. When these phosphinimines were reacted in situ with tosyl isocyanate. N,N'-dihomopiperonyl-N"-(para-toluenesulfonyl)-guanidine, instead of the desired isoquinoline, was obtained with yields that ranged from 36 to 80%. Finally, N-homopiperonyl-N' -(para-toluenesulfonyl)-urea was prepared with 38% overall yield from piperonal in a three step sequence, and reacted with P2O5/POCI3. This Reaction yielded 40% of 6,7-methylenedioxy-1,2,3,4-tetrahydro-1-(para-toluenesulfonylimino )-isoquinoline, an isomer of the desired isoquinoline, and 15% of noroxyhydrastinine, an isoquinolone aIkaloid

  • Aplicação de reações Aza-Wittig e Bischler-Napieralski na obtenção de intermediarios sinteticos de alcaloides aza-homoaporfinicos
    Universidade Estadual de Campinas . Instituto de Quimica, 1996
    Co-Authors: Paulo Sergio De Carvalho
    Abstract:

    Neste trabalho foi investigada a possibilidade de obtenção da 3,4-diidro-6,7-metilenodioxi-1-(para-toluenossulfonilamino)-isoquinolina, um intermediário para a síntese de alcalóides aza-homoaporfínicos, através de duas metodologias distintas: reações aza-Wittig entre isocianatos e fosfiniminas e reação Bischler-Napieralski. O isocianato de homopiperonila foi preparado a partir do piperonal em três etapas com rendimento global de 24% e posto para reagir com a N-(para- toluenossulfonil)-trifenil-fosfinimina, a qual foi obtida em duas etapas do cloreto de tosila com rendimento global de 66%. Nenhwna reação foi verificada mesmo quando os compostos foram aquecidos a 120°C em ampola selada. A azida de homopiperonila foi sintetizada a partir do piperonal em sete etapas com rendimento global de 35% e usada para preparar a N-homopiperonil-trifenil-fosfinimina e a N- homopiperonil-trimetoxi-fosfinimina. Reações in situ dessas fosfiniminas com isocianato de tosila forneceu a N,N'-di-homopiperonil-N"-(para- tolue - nossulfonil)-guanidina, ao invés da isoquinolina desejada, com rendimentos na faixa de 36-80%. Finalmente, a N-homopiperonil-N' -(para- toluenossul-fonil)-uréia foi preparada em três etapas a partir do piperonal com rendi - mento global de 38% e submetida à reação com P2O5/POCl3. Dessa reação obteve-se a 6,7-metilenodioxi-1,2,3,4-tetraidro-1-(para- toluenossulfo-nilimino)-isoquinolina, isômero da isoquinolina desejada, com 40% de rendimento e a noroxiidrastinina, um alcalóide do grupo das isoquinolonas, com 15% de rendimento.ln this research, two approaches to the syntheses of 3,4-dihydro-6,7-methylenedioxy-1-(para-toluenesulfonylamino)-isoquinoline, an intermediate compound for the syntheses of azahomoaporfinic alkaloids, were investigated: the aza-Wittig Reactions between isocyanates and phosphinimines and the Bischler-Napieralski Reaction. Homopiperonyl isocyanate was prepared from piperonal in a three step sequence with 24% overall yield and N-(para-toluenesulfonyl)-triphenyl-phosphinimine was obtained from tosyl chloride in two steps with 66% overall yield. When these compounds were put together, no Reaction took place even when they were heated at 120°C in a sealed ampoule. Homopiperonyl azide was synthesized from piperonal in seven steps with 35% overall yield, and was used to prepare N- homopiperonyl-triphenyl-phosphinimine and N-homopiperonyl-trimethoxy-phosphinimine. When these phosphinimines were reacted in situ with tosyl isocyanate. N,N'-dihomopiperonyl-N"-(para-toluenesulfonyl)-guanidine, instead of the desired isoquinoline, was obtained with yields that ranged from 36 to 80%. Finally, N-homopiperonyl-N' -(para-toluenesulfonyl)-urea was prepared with 38% overall yield from piperonal in a three step sequence, and reacted with P2O5/POCI3. This Reaction yielded 40% of 6,7-methylenedioxy-1,2,3,4-tetrahydro-1-(para-toluenesulfonylimino )-isoquinoline, an isomer of the desired isoquinoline, and 15% of noroxyhydrastinine, an isoquinolone aIkaloid

Jonathan Clayden - One of the best experts on this subject based on the ideXlab platform.

  • an aliphatic bischler napieralski Reaction dihydropyridones by cyclocarbonylation of 3 allylimidazolidin 4 ones
    Organic Letters, 2020
    Co-Authors: Mostafa M Amer, Olatz Olaizola, Jennifer Carter, Hossay Abas, Jonathan Clayden
    Abstract:

    The N-chloroformylimidazolidinone derivative of enantiopure l-alanine was deprotonated to form an enolate and functionalized with a series of allylic halides. Treatment of the resulting carbamoyl chlorides with potassium iodide led to cyclization of the allylic substituent onto the carbonyl group in an intramolecular aliphatic Friedel–Crafts-type acylation that corresponds to an aliphatic Bischler–Napieralski Reaction. The product 3,4-dihydropyridinones were amenable to further functionalization, and finally hydrolysis, to deliver a series of enantio-enriched pipecolic acid derivatives.

Kentaro Yamaguchi - One of the best experts on this subject based on the ideXlab platform.

  • anomalous substituent effects in the bischler napieralski Reaction of 2 aryl aromatic formamides
    Journal of Organic Chemistry, 2000
    Co-Authors: Tsutomu Ishikawa, Kazunari Shimooka, Tomoko Narioka, Shigeru Noguchi, Tatsuru Saito, Akiko Ishikawa, Emi Yamazaki, Takashi Harayama, And Hiroko Seki, Kentaro Yamaguchi
    Abstract:

    Treatment of some 1-naphthylformamides (or formanilides) possessing a 2,4,5-trioxygenated phenyl substituent at the 2-position with POCl3 caused an unprecedented carbon insertion Reaction into a benzene ring, producing 7-5 ring (azaazulene) systems as valence isomers of isoquinoline skeletons. Precise examination of this abnormal Bischler−Napieralski Reaction (BNR) using various substrates led to the following scope and limitations:  (i) the 7-5 ring systems were constructed when either 2-alkoxy-4,5-methylenedioxyphenyl- or 4,5-dialkoxy-2-hydroxyphenyl-substituted formamides were used as a starting substrate; (ii) in the former case the formyl carbon was inserted into the C1−C6 bond of the 2-phenyl group, and normal isoquinoline cyclization competed with an abnormal carbon insertion Reaction; (iii) the presence of a hydroxy group at the 2‘-position as in the latter cases caused exclusive carbon insertion, in which alternative C1−C2 insertion products were quantitatively formed; (iv) 3,6-dimethoxy-2-hydrox...

Rodrigues Jr,manoel Trindade - One of the best experts on this subject based on the ideXlab platform.

  • The asymmetric total synthesis of (+)- and (-)-trypargine via Noyori asymmetric transfer hydrogenation
    'FapUNIFESP (SciELO)', 2015
    Co-Authors: Pilli,ronaldo A., Rodrigues Jr,manoel Trindade
    Abstract:

    A concise and efficient total synhesis of (+)- and (-)-trypargine (6 steps and 38% overall yield), a 1-substituted β-carboline guanidine alkaloid isolated from the skin of the African frog K. senegalensis, was developed based on the construction of the β-carboline moiety via Bischler-Napieralski Reaction and the enantioselective reduction of the dihydro-β-carboline intermediate via an asymmetric transfer hydrogenation Reaction using Noyori's protocol.Uma síntese total e eficiente da (+) e (-)-tripargina, alcalóide β-carbolínico isolado da pele da rã africana K. Senegalensis, foi realizada em 6 etapas e 38% de rendimento global, a partir da triptamina, tendo como base a construção do sistema β-carbolínico via reação de Bischler-Napieralski e a redução enantiosseletiva do intermediário diidro-β-carbolínico via reação de transferência de hidrogênio assimétrica usando o protocolo de Noyori.14341440Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq

  • The asymmetric total synthesis of (+)- and (-)-trypargine via Noyori asymmetric transfer hydrogenation
    Sociedade Brasileira de Química, 2015
    Co-Authors: Pilli,ronaldo A., Rodrigues Jr,manoel Trindade
    Abstract:

    A concise and efficient total synhesis of (+)- and (-)-trypargine (6 steps and 38% overall yield), a 1-substituted β-carboline guanidine alkaloid isolated from the skin of the African frog K. senegalensis, was developed based on the construction of the β-carboline moiety via Bischler-Napieralski Reaction and the enantioselective reduction of the dihydro-β-carboline intermediate via an asymmetric transfer hydrogenation Reaction using Noyori's protocol.Uma síntese total e eficiente da (+) e (-)-tripargina, alcalóide β-carbolínico isolado da pele da rã africana K. Senegalensis, foi realizada em 6 etapas e 38% de rendimento global, a partir da triptamina, tendo como base a construção do sistema β-carbolínico via reação de Bischler-Napieralski e a redução enantiosseletiva do intermediário diidro-β-carbolínico via reação de transferência de hidrogênio assimétrica usando o protocolo de Noyori

  • The asymmetric total synthesis of (+)- and (-)-trypargine via Noyori asymmetric transfer hydrogenation
    Sociedade Brasileira de Química, 2009
    Co-Authors: Pilli,ronaldo A., Rodrigues Jr,manoel Trindade
    Abstract:

    A concise and efficient total synhesis of (+)- and (-)-trypargine (6 steps and 38% overall yield), a 1-substituted β-carboline guanidine alkaloid isolated from the skin of the African frog K. senegalensis, was developed based on the construction of the β-carboline moiety via Bischler-Napieralski Reaction and the enantioselective reduction of the dihydro-β-carboline intermediate via an asymmetric transfer hydrogenation Reaction using Noyori's protocol