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equilibrium thermodynamics and mass transfer parameters estimation of the products of synthesis of Piperonal by high performance liquid chromatography
Journal of Chemical Engineering, 2015Co-Authors: Alex Martins Ramos, Marco Aurelio CremascoAbstract:The reaction sequences applied to essential oil of Piper hispidinervum D.C (long pepper) leads to formation of a multicomponent mixture composed, mainly, by Piperonal, safrole, isosafrole and terpinolene. Due to importance of the Piperonal for the pharmaceutical industry is that proposed separate it by high performance liquid chromatography. In this paper, it was studied the adsorption and mass transfer phenomena of these compounds using ethanol/water 70/30 (v/v) as mobile phase and C 18 as stationary phase at 35 o C. Regarding to adsorption, the Piperonal is the component that has the lowest affinity and terpinolene, the greatest with stationary phase. Regarding to mass transfer, effective diffusion and axial dispersion coefficients were around 10 - (10 to 11) and 10 - (7 to 8) m 2 .s -1 , respectively. The internal resistance to mass transfer controls the overall mass transfer and parallel diffusion model describes the intra-particle transport mechanism. DOI: 10.18540/2446941601012015001
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separacao sequencial de Piperonal por cromatografia liquida de alta eficiencia
XX Congresso Brasileiro de Engenharia Química, 2015Co-Authors: Alex Martins Ramos, Marco Aurelio CremascoAbstract:RESUMO: Separacoes cromatograficas sao importantes no fim de processos que se utilizam de rotas quimicas, visando a recuperacao e o aumento da pureza do produto de interesse. O Piperonal, obtido por sintese, apresenta pureza cerca de 85 %. Devido a sua relevância para a industria de cosmeticos e necessario purezas cada vez maiores. O objetivo deste trabalho e o de separar o Piperonal em escala semipreparativa em batelada. Fizeram-se injecoes em escala analitica para obter os parâmetros seletividade e resolucao. Com tais parâmetros, foram obtidos o tempo de ciclo de cada injecao, o tempo de coleta e a concentracao da solucao de alimentacao. O sistema de separacao consistiu de uma coluna analitica e uma semipreparativa preenchidas com fase estacionaria C18, tendo como fase movel etanol/agua, na proporcao 70/30 (v/v) a 35 o C. Com a cromatografia semipreparativa sequencial foi possivel obter o Piperonal com pureza elevada, na ordem de 99 %.
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Equilibrium and mass transfer parameters estimation of the products of synthesis of Piperonal by high performance liquid chromatography
'Universidade Federal de Vicosa', 2015Co-Authors: Alex Martins Ramos, Marco Aurelio CremascoAbstract:The reaction sequences applied to essential oil of Piper hispidinervum D.C (long pepper) leads to formation of a multicomponent mixture composed, mainly, by Piperonal, safrole, isosafrole and terpinolene. Due to importance of the Piperonal for the pharmaceutical industry is that proposed separate it by high performance liquid chromatography. In this paper, it was studied the adsorption and mass transfer phenomena of these compounds using ethanol/water 70/30 (v/v) as mobile phase and C18 as stationary phase at 35 oC. Regarding to adsorption, the Piperonal is the component that has the lowest affinity and terpinolene, the greatest with stationary phase. Regarding to mass transfer, effective diffusion and axial dispersion coefficients were around 10- (10 to 11) and 10- (7 to 8) m2.s-1, respectively. The internal resistance to mass transfer controls the overall mass transfer and parallel diffusion model describes the intra-particle transport mechanism. DOI: 10.18540/244694160101201500
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separacao de Piperonal contido em uma solucao de sintese a partir do oleo essencial de piper hispidinervum c cd por cromatografia liquida de alta eficiencia com injecao empilhada
2014Co-Authors: Alex Martins Ramos, Marco Aurelio CremascoAbstract:O Piperonal e uma molecula de grande valor economico, pois e utilizado como materia-prima nas industrias de cosmeticos e de farmacos. Uma das formas de obtencao do Piperonal e por meio de sintese cujo substrato e o safrol. O safrol e o principal constituinte quimico do oleo essencial de pimenta-longa (Piper hispidinervum, C. DC), especie que e abundante na regiao Amazonica. Apos os processos de sintese aplicados diretamente no oleo de pimenta longa, obtem-se o Piperonal, como produto principal, e os coprodutos safrol, isosafrol glicol, cis-isosafrol, trans-isosafrol e terpinoleno. O rendimento dessa rota sintetica e cerca de 84% de Piperonal. Por este motivo, e considerando o alto valor agregado ao Piperonal e que se propos separa-lo por cromatografia liquida de alta eficiencia (CLAE) com injecao empilhada. Nesse tipo de separacao sao essenciais as definicoes de tempo de ciclo e tempo de coleta. Para isso, foram empregadas duas abordagens: a abordagem experimental, na qual o tempo de ciclo e o tempo de coleta foram obtidos diretamente do cromatograma e a abordagem teorica que surgiu em decorrencia do modelo proposto nesta Tese, onde os tempos de ciclo e coleta foram obtidos a partir dos parâmetros da curva gaussiana. Para essa ultima abordagem, sao necessarias as constantes de equilibrio e os parâmetros de transferencia de massa (Dp, Def, Ds e Eb), que foram obtidos experimentalmente. Foram empregados tres sistemas cromatograficos de separacao: o primeiro e segundo foi constituido de fase movel acetonitrila/agua ? 70/30 (v/v) a 25 e 35 oC e o terceiro, de fase movel etanol/agua ? 70/30 (v/v) a 35 oC, com deteccao em 245 nm para todos os sistemas. Utilizou-se coluna analitica de 25 x 0,46 cm e coluna semipreparativa de 25 x 1,0 cm recheadas com fase estacionaria C18 cujo tamanho medio de particula foi 20 ?m. Na coluna analitica foram determinadas a porosidade total e as constantes de equilibrio do Piperonal, safrol, isosafrol e terpinoleno, nas vazoes de 0,6 ? 1,4 mL.min-1. Na coluna semipreparativa foram determinadas a porosidade total bem como os parâmetros de transferencia de massa, nas vazoes de 4,0 ? 6,0 mL.min-1. Para realizacao da abordagem teorica, foi preparado uma solucao na qual a concentracao foi de 0,2 g.L-1. Ja na abordagem experimental, preparou-se uma solucao de 9,50 g.L-1. Os resultados quanto aos parâmetros cromatograficos e as constantes de equilibrio mostraram que os componentes tem a seguinte ordem crescente de eluicao: Piperonal, safrol, isosafrol e terpinoleno. O Piperonal tem a menor afinidade com a fase estacionaria C18 enquanto o terpinoleno possui a maior. Quanto aos parâmetros de transferencia de massa, todos os valores foram proximos aqueles previsto na literatura, sendo o coeficiente de difusao efetivo da ordem de 10-6 cm2.s-1 e o coeficiente de dispersao axial da ordem de 10-3 cm2.s-1. Em relacao a abordagem experimental, o Piperonal apresentou pureza e recuperacao superiores a 98% e 97%, respectivamente, em que a fase movel acetonitrila/agua a 25 oC, constitui-se como o melhor sistema de separacao. O mesmo resultado foi obtido para a abordagem teorica quanto ao sistema de separacao, sendo a pureza e recuperacao de aproximadamente 100% de Piperonal. A CLAE semipreparativa com injecao empilhada mostrou-se bastante eficiente em termos de producao de Piperonal com elevado grau de pureza. Os resultados indicaram tambem que uma quantidade maior de amostra pode ser injetada e as informacoes operacionais bem como os parâmetros determinados neste estudo podem ser facilmente implementados em cromatografia preparativa, tanto em batelada quanto continua, para obter grandes quantidades de Piperonal puro. Abstract
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Síntese do Piperonal a partir do óleo essencial de pimenta longa (Piper hispidinervium C. DC.) Synthesis of Piperonal from essential oil of long-pepper (Piper hispidinervium C. DC.)
Instituto Nacional de Pesquisas da Amazônia, 2012Co-Authors: Marco Aurelio Cremasco, Nazareno De Pina BragaAbstract:O óleo essencial de pimenta longa (Piper hispidinervum C. DC) é rico em safrol, tornando-o suscetível à reação de isomerização para a obtenção de cis, trans-isosafrol. O presente artigo apresenta a etapa de eletroxidação dos isômeros cis, trans-isosafrol advindos da isomerização direta do óleo essencial de pimenta longa, apresentando 99,7% de conversão em isosafrol glicol, o qual é sujeito à oxidação com conversão de 99% em Piperonal, este apresentando 84,9% de pureza.The essential oil of long-pepper (Piper hispidinervum C. DC) is rich in safrole, then susceptible to isomerization reaction to obtain cis, trans-isosafrole. In this paper it is presented the eletroxidation of cis, trans-isosafrole from direct isomerization of essential oil of long-pepper, with 99,7% of convertion to isosafrole glicol, that it is react by oxidation to convert 99% into Piperonal with 84,9% purity
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Separation of Piperonal of synthetic solution from a Piper hispidinervum essential oil by high perfomance liquid chromatography with stacked injection
2017Co-Authors: Alex Martins RamosAbstract:Resumo: O Piperonal é uma molécula de grande valor econômico, pois é utilizado como matéria-prima nas indústrias de cosméticos e de fármacos. Uma das formas de obtenção do Piperonal é por meio de síntese cujo substrato é o safrol. O safrol é o principal constituinte químico do óleo essencial de pimenta-longa (Piper hispidinervum, C. DC), espécie que é abundante na região Amazônica. Após os processos de síntese aplicados diretamente no óleo de pimenta longa, obtém-se o Piperonal, como produto principal, e os coprodutos safrol, isosafrol glicol, cis-isosafrol, trans-isosafrol e terpinoleno. O rendimento dessa rota sintética é cerca de 84% de Piperonal. Por este motivo, e considerando o alto valor agregado ao Piperonal é que se propôs separá-lo por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) com injeção empilhada. Nesse tipo de separação são essenciais as definições de tempo de ciclo e tempo de coleta. Para isso, foram empregadas duas abordagens: a abordagem experimental, na qual o tempo de ciclo e o tempo de coleta foram obtidos diretamente do cromatograma e a abordagem teórica que surgiu em decorrência do modelo proposto nesta Tese, onde os tempos de ciclo e coleta foram obtidos a partir dos parâmetros da curva gaussiana. Para essa última abordagem, são necessárias as constantes de equilíbrio e os parâmetros de transferência de massa (Dp, Def, Ds e Eb), que foram obtidos experimentalmente. Foram empregados três sistemas cromatográficos de separação: o primeiro e segundo foi constituido de fase móvel acetonitrila/água ¿ 70/30 (v/v) a 25 e 35 oC e o terceiro, de fase móvel etanol/água ¿ 70/30 (v/v) a 35 oC, com detecção em 245 nm para todos os sistemas. Utilizou-se coluna analítica de 25 x 0,46 cm e coluna semipreparativa de 25 x 1,0 cm recheadas com fase estacionária C18 cujo tamanho médio de partícula foi 20 ?m. Na coluna analítica foram determinadas a porosidade total e as constantes de equilíbrio do Piperonal, safrol, isosafrol e terpinoleno, nas vazões de 0,6 ¿ 1,4 mL.min-1. Na coluna semipreparativa foram determinadas a porosidade total bem como os parâmetros de transferência de massa, nas vazões de 4,0 ¿ 6,0 mL.min-1. Para realização da abordagem teórica, foi preparado uma solução na qual a concentração foi de 0,2 g.L-1. Já na abordagem experimental, preparou-se uma solução de 9,50 g.L-1. Os resultados quanto aos parâmetros cromatográficos e às constantes de equilíbrio mostraram que os componentes têm a seguinte ordem crescente de eluição: Piperonal, safrol, isosafrol e terpinoleno. O Piperonal tem a menor afinidade com a fase estacionária C18 enquanto o terpinoleno possui a maior. Quanto aos parâmetros de transferência de massa, todos os valores foram próximos àqueles previsto na literatura, sendo o coeficiente de difusão efetivo da ordem de 10-6 cm2.s-1 e o coeficiente de dispersão axial da ordem de 10-3 cm2.s-1. Em relação à abordagem experimental, o Piperonal apresentou pureza e recuperação superiores a 98% e 97%, respectivamente, em que a fase móvel acetonitrila/água à 25 oC, constitui-se como o melhor sistema de separação. O mesmo resultado foi obtido para a abordagem teórica quanto ao sistema de separação, sendo a pureza e recuperação de aproximadamente 100% de Piperonal. A CLAE semipreparativa com injeção empilhada mostrou-se bastante eficiente em termos de produção de Piperonal com elevado grau de pureza. Os resultados indicaram também que uma quantidade maior de amostra pode ser injetada e as informações operacionais bem como os parâmetros determinados neste estudo podem ser facilmente implementados em cromatografia preparativa, tanto em batelada quanto contínua, para obter grandes quantidades de Piperonal puro.Abstract: Piperonal is a molecule of great economic value because it is used as raw material in the cosmetic and pharmaceutical industries. One way of obtaining Piperonal is through synthesis which substrate is safrole. Safrole is main constituents of the essential oil of long pepper (Piper hispidinervum, C. DC), specie that is abundant in Amazon region. After synthesis processes applied directly to the long pepper oil, Piperonal is obtained as the main product and coproducts safrole, isosafrole glycol, isosafrole cis, trans-terpinolene, and isosafrole. The throughput for this synthetic route is about 84% of Piperonal. For this reason, and considering the high added value at the Piperonal is proposed that separate it by High Performance Liquid Chromatography with stacked injection. For this, two approaches were used: the experimental approach, in which the cycle time and the time of collection were obtained directly from the chromatogram in concentrated solution and the theoretical approach that arose due to proposed model in the thesis on condition of infinite dilution, where cycle times and collection were obtained from the parameters of the gaussian curve. In this last approach, the equilibrium constants and parameters of mass transfer (Dp, Def, Ds and Eb), which were obtained experimentally are needed. Três chromatographic separation systems were used: the first and second, consisted of mobile phase acetonitrile/water ¿ 70/30(v/v) at 25 and 35 oC and the third, ethanol/water ¿ 70/30 (v/v) at 35 oC, with detection in 245 nm all systems. It was used analytical column of 25 x 0,45 cm and semipreparative column of 25 x 1,0 filled with stationary phase C18 which size particle is 20 ?m. In analytical column were determined the total porosity and equilibrium constants of Piperonal, safrole, isosafrole and, terpinoleno, in flow rate of 0.6 ¿ 1.4 mL.min-1. In semipreparative column were determined the total porosity as well as the parameters of mass transfer, in flow rates 4.0 ¿ 6.0 mL.min-1. For the performance of theoretical approach, was prepared a solution in which the concentration 9.50 g.L-1. The results regarding to chromatographic parameters and equilibrium constants showed that the components has a followed ascending order of elution: Piperonal, safrole, isosafrole, terpinolene. The Piperonal has a lowest affinity in respect to stationary phase C18 while terpinoleno has the greatest. Regarding mass transfer parameters, all values are close to those predicted in the literature, the effective diffusion coefficient of about 10-6 cm2.s-1 and the axial dispersion coefficient of the order of 10-3 cm2.s-1. With respect to experimental approach, Piperonal presented purity and recovery greater than 98% and 97%, respectively, in which mobile phase acetonitrile/water at 25 ° C, was established as the best separation system. The same result was obtained to theoretical approach regarding to separation system, being purity and recovery about 100% of Piperonal. The semipreparative HPLC with stacked injection proved to be very efficient in terms of producing Piperonal with high purity. The results also indicate that a greater amount of sample may be injected, and the operational information¿s and the parameters determined in this study may be easily implemented in preparative chromatography, either batch or continuous, to obtain large quantities of pure Piperonal
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equilibrium thermodynamics and mass transfer parameters estimation of the products of synthesis of Piperonal by high performance liquid chromatography
Journal of Chemical Engineering, 2015Co-Authors: Alex Martins Ramos, Marco Aurelio CremascoAbstract:The reaction sequences applied to essential oil of Piper hispidinervum D.C (long pepper) leads to formation of a multicomponent mixture composed, mainly, by Piperonal, safrole, isosafrole and terpinolene. Due to importance of the Piperonal for the pharmaceutical industry is that proposed separate it by high performance liquid chromatography. In this paper, it was studied the adsorption and mass transfer phenomena of these compounds using ethanol/water 70/30 (v/v) as mobile phase and C 18 as stationary phase at 35 o C. Regarding to adsorption, the Piperonal is the component that has the lowest affinity and terpinolene, the greatest with stationary phase. Regarding to mass transfer, effective diffusion and axial dispersion coefficients were around 10 - (10 to 11) and 10 - (7 to 8) m 2 .s -1 , respectively. The internal resistance to mass transfer controls the overall mass transfer and parallel diffusion model describes the intra-particle transport mechanism. DOI: 10.18540/2446941601012015001
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separacao sequencial de Piperonal por cromatografia liquida de alta eficiencia
XX Congresso Brasileiro de Engenharia Química, 2015Co-Authors: Alex Martins Ramos, Marco Aurelio CremascoAbstract:RESUMO: Separacoes cromatograficas sao importantes no fim de processos que se utilizam de rotas quimicas, visando a recuperacao e o aumento da pureza do produto de interesse. O Piperonal, obtido por sintese, apresenta pureza cerca de 85 %. Devido a sua relevância para a industria de cosmeticos e necessario purezas cada vez maiores. O objetivo deste trabalho e o de separar o Piperonal em escala semipreparativa em batelada. Fizeram-se injecoes em escala analitica para obter os parâmetros seletividade e resolucao. Com tais parâmetros, foram obtidos o tempo de ciclo de cada injecao, o tempo de coleta e a concentracao da solucao de alimentacao. O sistema de separacao consistiu de uma coluna analitica e uma semipreparativa preenchidas com fase estacionaria C18, tendo como fase movel etanol/agua, na proporcao 70/30 (v/v) a 35 o C. Com a cromatografia semipreparativa sequencial foi possivel obter o Piperonal com pureza elevada, na ordem de 99 %.
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Equilibrium and mass transfer parameters estimation of the products of synthesis of Piperonal by high performance liquid chromatography
'Universidade Federal de Vicosa', 2015Co-Authors: Alex Martins Ramos, Marco Aurelio CremascoAbstract:The reaction sequences applied to essential oil of Piper hispidinervum D.C (long pepper) leads to formation of a multicomponent mixture composed, mainly, by Piperonal, safrole, isosafrole and terpinolene. Due to importance of the Piperonal for the pharmaceutical industry is that proposed separate it by high performance liquid chromatography. In this paper, it was studied the adsorption and mass transfer phenomena of these compounds using ethanol/water 70/30 (v/v) as mobile phase and C18 as stationary phase at 35 oC. Regarding to adsorption, the Piperonal is the component that has the lowest affinity and terpinolene, the greatest with stationary phase. Regarding to mass transfer, effective diffusion and axial dispersion coefficients were around 10- (10 to 11) and 10- (7 to 8) m2.s-1, respectively. The internal resistance to mass transfer controls the overall mass transfer and parallel diffusion model describes the intra-particle transport mechanism. DOI: 10.18540/244694160101201500
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separacao de Piperonal contido em uma solucao de sintese a partir do oleo essencial de piper hispidinervum c cd por cromatografia liquida de alta eficiencia com injecao empilhada
2014Co-Authors: Alex Martins Ramos, Marco Aurelio CremascoAbstract:O Piperonal e uma molecula de grande valor economico, pois e utilizado como materia-prima nas industrias de cosmeticos e de farmacos. Uma das formas de obtencao do Piperonal e por meio de sintese cujo substrato e o safrol. O safrol e o principal constituinte quimico do oleo essencial de pimenta-longa (Piper hispidinervum, C. DC), especie que e abundante na regiao Amazonica. Apos os processos de sintese aplicados diretamente no oleo de pimenta longa, obtem-se o Piperonal, como produto principal, e os coprodutos safrol, isosafrol glicol, cis-isosafrol, trans-isosafrol e terpinoleno. O rendimento dessa rota sintetica e cerca de 84% de Piperonal. Por este motivo, e considerando o alto valor agregado ao Piperonal e que se propos separa-lo por cromatografia liquida de alta eficiencia (CLAE) com injecao empilhada. Nesse tipo de separacao sao essenciais as definicoes de tempo de ciclo e tempo de coleta. Para isso, foram empregadas duas abordagens: a abordagem experimental, na qual o tempo de ciclo e o tempo de coleta foram obtidos diretamente do cromatograma e a abordagem teorica que surgiu em decorrencia do modelo proposto nesta Tese, onde os tempos de ciclo e coleta foram obtidos a partir dos parâmetros da curva gaussiana. Para essa ultima abordagem, sao necessarias as constantes de equilibrio e os parâmetros de transferencia de massa (Dp, Def, Ds e Eb), que foram obtidos experimentalmente. Foram empregados tres sistemas cromatograficos de separacao: o primeiro e segundo foi constituido de fase movel acetonitrila/agua ? 70/30 (v/v) a 25 e 35 oC e o terceiro, de fase movel etanol/agua ? 70/30 (v/v) a 35 oC, com deteccao em 245 nm para todos os sistemas. Utilizou-se coluna analitica de 25 x 0,46 cm e coluna semipreparativa de 25 x 1,0 cm recheadas com fase estacionaria C18 cujo tamanho medio de particula foi 20 ?m. Na coluna analitica foram determinadas a porosidade total e as constantes de equilibrio do Piperonal, safrol, isosafrol e terpinoleno, nas vazoes de 0,6 ? 1,4 mL.min-1. Na coluna semipreparativa foram determinadas a porosidade total bem como os parâmetros de transferencia de massa, nas vazoes de 4,0 ? 6,0 mL.min-1. Para realizacao da abordagem teorica, foi preparado uma solucao na qual a concentracao foi de 0,2 g.L-1. Ja na abordagem experimental, preparou-se uma solucao de 9,50 g.L-1. Os resultados quanto aos parâmetros cromatograficos e as constantes de equilibrio mostraram que os componentes tem a seguinte ordem crescente de eluicao: Piperonal, safrol, isosafrol e terpinoleno. O Piperonal tem a menor afinidade com a fase estacionaria C18 enquanto o terpinoleno possui a maior. Quanto aos parâmetros de transferencia de massa, todos os valores foram proximos aqueles previsto na literatura, sendo o coeficiente de difusao efetivo da ordem de 10-6 cm2.s-1 e o coeficiente de dispersao axial da ordem de 10-3 cm2.s-1. Em relacao a abordagem experimental, o Piperonal apresentou pureza e recuperacao superiores a 98% e 97%, respectivamente, em que a fase movel acetonitrila/agua a 25 oC, constitui-se como o melhor sistema de separacao. O mesmo resultado foi obtido para a abordagem teorica quanto ao sistema de separacao, sendo a pureza e recuperacao de aproximadamente 100% de Piperonal. A CLAE semipreparativa com injecao empilhada mostrou-se bastante eficiente em termos de producao de Piperonal com elevado grau de pureza. Os resultados indicaram tambem que uma quantidade maior de amostra pode ser injetada e as informacoes operacionais bem como os parâmetros determinados neste estudo podem ser facilmente implementados em cromatografia preparativa, tanto em batelada quanto continua, para obter grandes quantidades de Piperonal puro. Abstract
Cremasco, Marco Aurélio - One of the best experts on this subject based on the ideXlab platform.
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Equilibrium thermodynamics and mass transfer parameters estimation of the synthesis products of Piperonal from essential oil of Piper hispidinervum C. DC by reversed phase liquid chromatography
'Scientia Amazonia', 2020Co-Authors: Ramos, Alex Martins, Cremasco, Marco AurélioAbstract:A rota sintética aplicada ao óleo essencial de Piper hispidinervum D.C (pimenta-longa) leva a formação de uma mistura multicomponente composta, majoritariamente, por Piperonal, safrol, isosafrol e terpinoleno. Foi estudado, no presente trabalho, a adsorção de tais espécies químicas utilizando-se acetonitrila/água 70/30 (v/v) como fase móvel e C18 como fase estacionária. O Piperonal é o componente que tem a menor afinidade e o terpinoleno, a maior com a fase estacionária. A resistência externa e interna à transferência de massa controla o processo global de transferência de massa e o mecanismo de difusão na fase estacionária é descrita pelo modelo da difusão paralela4119CONSELHO NACIONAL DE DESENVOLVIMENTO CIENTÍFICO E TECNOLÓGICO - CNPQ304875/2013-
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Equilibrium thermodynamics and mass transfer parameters estimation of the products of synthesis of Piperonal by high performance liquid chromatography
'Universidade Federal de Vicosa', 2020Co-Authors: Ramos, Alex Martins, Cremasco, Marco AurélioAbstract:The reaction sequences applied to essential oil of Piper hispidinervum D.C (long pepper) leads to formation of a multicomponent mixture composed, mainly, by Piperonal, safrole, isosafrole and terpinolene. Due to importance of the Piperonal for the pharmaceutical industry is that proposed separate it by high performance liquid chromatography. In this paper, it was studied the adsorption and mass transfer phenomena of these compounds using ethanol/water 70/30 (v/v) as mobile phase and C18 as stationary phase at 35 oC. Regarding to adsorption, the Piperonal is the component that has the lowest affinity and terpinolene, the greatest with stationary phase. Regarding to mass transfer, effective diffusion and axial dispersion coefficients were around 10- (10 to 11) and 10- (7 to 8) m2.s-1, respectively. The internal resistance to mass transfer controls the overall mass transfer and parallel diffusion model describes the intra-particle transport mechanism11sem informaçãosem informaçãoProf.RamosthanksthefinancialsupportobtainedfromFoundationforResearchofAmazonStatebygrantofscholarshi
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Equilibrium and mass transfer parameters estimation of the products of synthesis of Piperonal by high performance liquid chromatography
Universidade Federal de Viçosa - UFV, 2015Co-Authors: Ramos, Alex Martins, Cremasco, Marco AurélioAbstract:The reaction sequences applied to essential oil of Piper hispidinervum D.C (long pepper) leads to formation of a multicomponent mixture composed, mainly, by Piperonal, safrole, isosafrole and terpinolene. Due to importance of the Piperonal for the pharmaceutical industry is that proposed separate it by high performance liquid chromatography. In this paper, it was studied the adsorption and mass transfer phenomena of these compounds using ethanol/water 70/30 (v/v) as mobile phase and C18 as stationary phase at 35 oC. Regarding to adsorption, the Piperonal is the component that has the lowest affinity and terpinolene, the greatest with stationary phase. Regarding to mass transfer, effective diffusion and axial dispersion coefficients were around 10- (10 to 11) and 10- (7 to 8) m2.s-1, respectively. The internal resistance to mass transfer controls the overall mass transfer and parallel diffusion model describes the intra-particle transport mechanism.The reaction sequences applied to essential oil of Piper hispidinervum D.C (long pepper) leads to formation of a multicomponent mixture composed, mainly, by Piperonal, safrole, isosafrole and terpinolene. Due to importance of the Piperonal for the pharmaceutical industry is that proposed separate it by high performance liquid chromatography. In this paper, it was studied the adsorption and mass transfer phenomena of these compounds using ethanol/water 70/30 (v/v) as mobile phase and C18 as stationary phase at 35 oC. Regarding to adsorption, the Piperonal is the component that has the lowest affinity and terpinolene, the greatest with stationary phase. Regarding to mass transfer, effective diffusion and axial dispersion coefficients were around 10- (10 to 11) and 10- (7 to 8) m2.s-1, respectively. The internal resistance to mass transfer controls the overall mass transfer and parallel diffusion model describes the intra-particle transport mechanism.DOI: 10.18540/244694160101201500
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Synthesis of Piperonal from essential oil of long-pepper (Piper hispidinervium C. DC.)
'FapUNIFESP (SciELO)', 2015Co-Authors: Cremasco, Marco Aurélio, Braga, Nazareno De PinaAbstract:The essential oil of long-pepper (Piper hispidinervum C. DC) is rich in safrole, then susceptible to isomerization reaction to obtain cis, trans-isosafrole. In this paper it is presented the eletroxidation of cis, trans-isosafrole from direct isomerization of essential oil of long-pepper, with 99,7% of convertion to isosafrole glicol, that it is react by oxidation to convert 99% into Piperonal with 84,9% purity.O óleo essencial de pimenta longa (Piper hispidinervum C. DC) é rico em safrol, tornando-o suscetível à reação de isomerização para a obtenção de cis, trans-isosafrol. O presente artigo apresenta a etapa de eletroxidação dos isômeros cis, trans-isosafrol advindos da isomerização direta do óleo essencial de pimenta longa, apresentando 99,7% de conversão em isosafrol glicol, o qual é sujeito à oxidação com conversão de 99% em Piperonal, este apresentando 84,9% de pureza.27527
Paulo Sergio De Carvalho - One of the best experts on this subject based on the ideXlab platform.
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Aplicação de reações Aza-Wittig e Bischler-Napieralski na obtenção de intermediarios sinteticos de alcaloides aza-homoaporfinicos
2017Co-Authors: Paulo Sergio De CarvalhoAbstract:Resumo: Neste trabalho foi investigada a possibilidade de obtenção da 3,4-diidro-6,7-metilenodioxi-1-(para-toluenossulfonilamino)-isoquinolina, um intermediário para a síntese de alcalóides aza-homoaporfínicos, através de duas metodologias distintas: reações aza-Wittig entre isocianatos e fosfiniminas e reação Bischler-Napieralski. O isocianato de homopiperonila foi preparado a partir do Piperonal em três etapas com rendimento global de 24% e posto para reagir com a N-(para- toluenossulfonil)-trifenil-fosfinimina, a qual foi obtida em duas etapas do cloreto de tosila com rendimento global de 66%. Nenhwna reação foi verificada mesmo quando os compostos foram aquecidos a 120°C em ampola selada. A azida de homopiperonila foi sintetizada a partir do Piperonal em sete etapas com rendimento global de 35% e usada para preparar a N-homopiperonil-trifenil-fosfinimina e a N- homopiperonil-trimetoxi-fosfinimina. Reações in situ dessas fosfiniminas com isocianato de tosila forneceu a N,N'-di-homopiperonil-N"-(para- tolue - nossulfonil)-guanidina, ao invés da isoquinolina desejada, com rendimentos na faixa de 36-80%. Finalmente, a N-homopiperonil-N' -(para- toluenossul-fonil)-uréia foi preparada em três etapas a partir do Piperonal com rendi - mento global de 38% e submetida à reação com P2O5/POCl3. Dessa reação obteve-se a 6,7-metilenodioxi-1,2,3,4-tetraidro-1-(para- toluenossulfo-nilimino)-isoquinolina, isômero da isoquinolina desejada, com 40% de rendimento e a noroxiidrastinina, um alcalóide do grupo das isoquinolonas, com 15% de rendimento.Abstract: ln this research, two approaches to the syntheses of 3,4-dihydro-6,7-methylenedioxy-1-(para-toluenesulfonylamino)-isoquinoline, an intermediate compound for the syntheses of azahomoaporfinic alkaloids, were investigated: the aza-Wittig reactions between isocyanates and phosphinimines and the Bischler-Napieralski reaction. Homopiperonyl isocyanate was prepared from Piperonal in a three step sequence with 24% overall yield and N-(para-toluenesulfonyl)-triphenyl-phosphinimine was obtained from tosyl chloride in two steps with 66% overall yield. When these compounds were put together, no reaction took place even when they were heated at 120°C in a sealed ampoule. Homopiperonyl azide was synthesized from Piperonal in seven steps with 35% overall yield, and was used to prepare N- homopiperonyl-triphenyl-phosphinimine and N-homopiperonyl-trimethoxy-phosphinimine. When these phosphinimines were reacted in situ with tosyl isocyanate. N,N'-dihomopiperonyl-N"-(para-toluenesulfonyl)-guanidine, instead of the desired isoquinoline, was obtained with yields that ranged from 36 to 80%. Finally, N-homopiperonyl-N' -(para-toluenesulfonyl)-urea was prepared with 38% overall yield from Piperonal in a three step sequence, and reacted with P2O5/POCI3. This reaction yielded 40% of 6,7-methylenedioxy-1,2,3,4-tetrahydro-1-(para-toluenesulfonylimino )-isoquinoline, an isomer of the desired isoquinoline, and 15% of noroxyhydrastinine, an isoquinolone aIkaloid
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Aplicação de reações Aza-Wittig e Bischler-Napieralski na obtenção de intermediarios sinteticos de alcaloides aza-homoaporfinicos
Universidade Estadual de Campinas . Instituto de Quimica, 1996Co-Authors: Paulo Sergio De CarvalhoAbstract:Neste trabalho foi investigada a possibilidade de obtenção da 3,4-diidro-6,7-metilenodioxi-1-(para-toluenossulfonilamino)-isoquinolina, um intermediário para a síntese de alcalóides aza-homoaporfínicos, através de duas metodologias distintas: reações aza-Wittig entre isocianatos e fosfiniminas e reação Bischler-Napieralski. O isocianato de homopiperonila foi preparado a partir do Piperonal em três etapas com rendimento global de 24% e posto para reagir com a N-(para- toluenossulfonil)-trifenil-fosfinimina, a qual foi obtida em duas etapas do cloreto de tosila com rendimento global de 66%. Nenhwna reação foi verificada mesmo quando os compostos foram aquecidos a 120°C em ampola selada. A azida de homopiperonila foi sintetizada a partir do Piperonal em sete etapas com rendimento global de 35% e usada para preparar a N-homopiperonil-trifenil-fosfinimina e a N- homopiperonil-trimetoxi-fosfinimina. Reações in situ dessas fosfiniminas com isocianato de tosila forneceu a N,N'-di-homopiperonil-N"-(para- tolue - nossulfonil)-guanidina, ao invés da isoquinolina desejada, com rendimentos na faixa de 36-80%. Finalmente, a N-homopiperonil-N' -(para- toluenossul-fonil)-uréia foi preparada em três etapas a partir do Piperonal com rendi - mento global de 38% e submetida à reação com P2O5/POCl3. Dessa reação obteve-se a 6,7-metilenodioxi-1,2,3,4-tetraidro-1-(para- toluenossulfo-nilimino)-isoquinolina, isômero da isoquinolina desejada, com 40% de rendimento e a noroxiidrastinina, um alcalóide do grupo das isoquinolonas, com 15% de rendimento.ln this research, two approaches to the syntheses of 3,4-dihydro-6,7-methylenedioxy-1-(para-toluenesulfonylamino)-isoquinoline, an intermediate compound for the syntheses of azahomoaporfinic alkaloids, were investigated: the aza-Wittig reactions between isocyanates and phosphinimines and the Bischler-Napieralski reaction. Homopiperonyl isocyanate was prepared from Piperonal in a three step sequence with 24% overall yield and N-(para-toluenesulfonyl)-triphenyl-phosphinimine was obtained from tosyl chloride in two steps with 66% overall yield. When these compounds were put together, no reaction took place even when they were heated at 120°C in a sealed ampoule. Homopiperonyl azide was synthesized from Piperonal in seven steps with 35% overall yield, and was used to prepare N- homopiperonyl-triphenyl-phosphinimine and N-homopiperonyl-trimethoxy-phosphinimine. When these phosphinimines were reacted in situ with tosyl isocyanate. N,N'-dihomopiperonyl-N"-(para-toluenesulfonyl)-guanidine, instead of the desired isoquinoline, was obtained with yields that ranged from 36 to 80%. Finally, N-homopiperonyl-N' -(para-toluenesulfonyl)-urea was prepared with 38% overall yield from Piperonal in a three step sequence, and reacted with P2O5/POCI3. This reaction yielded 40% of 6,7-methylenedioxy-1,2,3,4-tetrahydro-1-(para-toluenesulfonylimino )-isoquinoline, an isomer of the desired isoquinoline, and 15% of noroxyhydrastinine, an isoquinolone aIkaloid
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Piperonal as electrophile in the baylis hillman reaction a synthesis of hydroxy β piperonyl γ butyrolactone derivative
Tetrahedron Letters, 1998Co-Authors: Wanda P Almeida, Fernando CoelhoAbstract:Abstract Aromatic aldehydes are reluctant to serve as substrates for the Baylis-Hillman reaction at all under the relatively mild conditions. In our research, we have achieved that Piperonal could be an useful substrate in this reaction, employing ultrasound technique. The adduct obtained was used in the preparation of key intermediates for the total synthesis of hydroxylated lignans.
